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La capitale e maggiore città del Paese, Vientiane, si trova lungo le sponde del Mekong nella parte centrale del territorio, sul confine con la Thailandia; sono presenti diversi massicci montuosi, alcuni dei quali si avvicinano ai 3.000 metri d'altitudine.
Il Laos è suddiviso a livello amministrativo in 17 province, con la capitale che è anche una prefettura a parte; la provincia di Savannakhet è sia quella più estesa, nonchè unica sopra i 20.000 chilometri quadrati, che la più popolata ed assieme al distretto della capitale la sola a superare il milione di abitanti.
All'ultimo censimento del 2015 solamente la capitale Phnom Penh superava i centomila abitanti, con le rimanenti città principali sotto questa soglia; la distribuzione è comunque abbastanza omogenea un pò in tutto il territorio.