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La capitale e città più popolata Atene si trova nella parte meridionale della penisola greca, in posizione comunque abbastanza centrale se consideriamo l'insieme del territorio, che include un gran numero di isole; il mitologico Monte Olimpo, considerato dagli antichi greci la casa degli dei, è la cima più alta di un Paese che presenta varie catene montuose.
La Grecia è suddivisa a livello amministrativo in 13 periferie, alcune delle quali costituite solamente da isole, alle quali va aggiunta la regione autonoma monastica del Monte Athos; la Macedonia Centrale, che ha come capoluogo Salonicco, è la regione più estesa, mentre è preceduta dall'Attica per numero di abitanti.
44 centri urbani, diversi dei quali nell'area urbana di Atene, superano i 50.000 abitanti, ma solamente Atene e Salonicco sono città di rilievo; la distribuzione degli abitanti è abbastanza equilibrata, a parte le isole, che non presentano nessuna città medio-grande, ad eccezione di Creta e Rodi.