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La capitale Sana'a si trova nella parte occidentale del Paese, così come le altre principali città yemenite; non distante da questa città, che sorge ad oltre 2.000 metri d'altezza, si erge la montagna più alta dello Yemen.
Lo Yemen è suddiviso a livello amministrativo in 21 governatorati ed 1 distretto speciale, la capitale Sana'a; i due governatorati più orientali di Hadramaut e Al Mahrah costituiscono assieme 3/5 dell'intero territorio, mentre quello di Ta'izz è il più popolato.
All'ultimo censimento risalente al 2004 erano presenti 18 centri urbani sopra i 30.000 abitanti, ma solamente 7 di essi superavano la soglia delle 100.000 unità; la distribuzione delle città maggiori è nettamente sbilanciata verso la parte occidentale del territorio, che ha una densità di popolazione più elevata.