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La capitale della Siria, Damasco, si trova in posizione piuttosto decentrata, nella parte sud-occidentale del Paese, essa viene superata come numero di abitanti da Aleppo, posta molto più a nord; l'area sud-occidentale del territorio è quella più montuosa con rilievi che si avvicinano ai tremila metri d'altezza.
La Siria è suddivisa amministrativamente in 14 governatorati, con quello di Homs che è il più esteso, mentre quello di Damasco è ampio poco più di 100 chilometri quadrati ed include solamente la capitale siriana; il governatorato di Aleppo è invece quello di gran lunga più popolato.
Nel Paese sono presenti due città oltre il milione di abitanti, Aleppo e Damasco; le altre città principali si trovano sulla costa mediterranea e nella fascia adiacente oppure nella parte nord-orientale del territorio.