La capitale Quito si trova nella parte nord-occidentale del Paese, poco sotto la linea dell'Equatore; più a sud, in posizione più centrale nella catena montuosa delle Ande, si innalza il Chimborazo, che rappresenta con la sua cima il punto più lontano dal centro della Terra, questo a causa della forma del nostro Pianeta, che compensa la differenza in altitudine rispetto all'Everest ed altre montagne.
L'Ecuador è suddiviso a livello amministrativo in 24 province, con quelle orientali di Pastaza e di Morona Santiago che sono le più ampie, mentre le due province di Guayas e Pichincha sono nettamente le due più popolate, dato che includono nel loro territorio le due uniche grandi città del Paese, rispettivamente Guayaquil e la capitale Quito; le famosissime Isole Galapagos costituiscono una loro provincia.
Due le città oltre il milione di abitanti, le già citate Quito e Guayaquil, mentre tutti gli altri centri abitati maggiori sono nettamente sotto questa soglia; tutte le città principali sono ubicate lungo la fascia costiera oppure nelle vallate ed altopiani centrali, dato che la zona orientale del Paese, che fa parte del bacino amazzonico, è quasi totalmente priva di grandi centri urbani.