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La capitale e maggiore città, Santo Domingo, si trova lungo la costa sud-orientale dell'isola di Hispaniola, condivisa fra la Repubblica Dominicana ed Haiti; nella parte centrale di quest'isola si raggiungono altezze ragguardevoli, poco oltre i 3.000 metri d'altezza, con il Pico Duarte.
Il Paese è suddiviso amministrativamente in 31 province, più il distretto della capitale; le province di San Juan e di La Altagracia sono le più estese ed uniche a superare i 3.000 Km² di superficie, mentre Santiago, con una popolazione di quasi tre milioni di abitanti è di gran lunga la provincia più popolata.
Al censimento del 2022 erano presenti due città sopra il mezzo milione di abitanti, la capitale Santo Domingo e Santiago de los Caballeros, mentre altri 11 centri urbani superavano la soglia delle centomila persone; come si nota sull'ultima cartina la distribuzione delle città principali non è molto omogenea, con alcune zone del Paese prive di centri abitati rilevanti.