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Lusaka, la capitale e maggiore città del Paese, si trova nella parte centro-meridionale del territorio, mentre più nord, poco distanti dal confine con la Repubblica Democratica del Congo sorgono le altre due città sopra il mezzo milione di abitanti; nell'area nord-orientale si raggiungono invece le elevazioni maggiori, sopra i 2.000 metri d'altitudine.
Lo Zambia è suddiviso in 10 province, con quella della capitale che è la più popolata ed unica oltre i 3 milioni di abitanti; le 2 province Occidentale e Nord-Occidentale sono invece quelle più estese, grazie ad un'area attorno ai 125.000 chilometri quadrati.
All'ultimo censimento del 2010 erano presenti 17 città con almeno 50.000 abitanti; si nota bene dall'ultima mappa che esse sono concentrate soprattutto nell'area della capitale ed ancora di più nella parte centrale, dove sono presenti diversi giacimenti minerari, che hanno propiziato la nascita e crescita di diversi centri urbani di rilievo.